在PSP无双大蛇2特别版中，曾经活跃在《真·三国无双》、《战国无双》舞台上的诸路英雄终于梦幻般地跨越时空聚集在一起，共同讨伐魔王远吕智。本作中甚至还有仙界和妖魔势力，其他同社游戏的角色参战。PSP无双大蛇2特别版还将加入新角色“雷切尔”“安培晴明”，并加入新模式“混战模式”，支持最多四人对战。除此之外还有“战术道具”和“竞争任务”等特殊规则的加入。
【剧情介绍】
在与《无双大蛇》中的真蛇远吕智结束战斗的数年后，这份和平再度被打破，随着巨大怪物妖蛇的突然出现，城镇纷纷遭到袭击吞噬，整个世界再度陷入一片浑沌之中，同时妖魔们更聚集在秘密复活的魔人平清盛之下，并唿应妖蛇的行动不断袭击人们。 在这场集结了妖蛇与妖魔之乱的混战中，众多的武将们一一被打倒而下落不明，幸存的人们虽然超越国家的隔阂限制集结在一起共同抵抗妖魔军，但在妖魔军与妖蛇的强大力量之下，却只有不断重复败北的命运而已。就在这样绝望的状态下，幸存的豪杰马超、司马昭与竹中半兵卫三人立下拚死的觉悟与仅存的伙伴们一起出发寻找对抗妖蛇的方法。但是妖蛇过于强大以至于队友全部阵亡，三人也处于被妖魔军包围的绝境。此时，拥有时空穿越之力的仙人辉夜姬下界拯救三人并将其带到安全区域（阵地）。辉夜姬也道出了可以通过返回过去改变未来从而壮大讨伐军力量的方法，同时为了能救出在战斗中死去和被妖魔操纵的其他同伴，三人开始了回到过去的时光之旅…
【游戏特色】
1、新的动作系统
真合体技是通过不断攻击敌人蓄满合体技槽时同时按下L2和R2(360版为LT和RT)发动。
发动时敌人的速度变慢，我方三人可用时操作，此状态下被我方攻击到的敌人会变成像水一般的颜色，并被吸引到中央，发动高伤害的终结式。
用真合体技打倒的敌人会掉落宝石。可能是经验值或者道具碎片。
2、援护攻击
当出场角色受到敌人攻击时，同伴有概率出现击退敌人，解除危机。援护攻击发动的几率同角色间的羁绊度有关。
3、切换进攻
在攻击时按下L2或R2键，可以瞬间切换角色，进行连续攻击。当然，发动切换攻击会消耗一定的无双槽
4、防御爆发
本作中武将们在防御的情况下遭到敌人攻击时，只要在对方攻击瞬间按下攻击键(□或者X键)，就可以弹反对方的攻击，并且造成很大的硬直，使其处于无法防备的状态。
5、冲刺连锁
也是本作的一个新系统，也就是说当玩家们在使用冲刺攻击时(基本就是跑动状态下按攻击键，一般只限□)，只要命中敌人就能追加普方或者蓄力攻击，这样不仅大大的增加了冲刺攻击的实用度，也让移动和攻击之间变得更紧凑
【新的游戏模式】
类型招式
除了前作的三种类型招式“力量”（Power）、“速度”（Speed）、“技巧”（Technique）之外，本作还加入了可以使用影技的“闪”（Wonder）攻击类型。
绊系统
本作可以和全部可用武将结绊，绊可以通过对话和宴席提升。在武将们的阵地中有武器屋和饭店，在饭店可以开宴席。根据友好度武将的态度会改变，故事也会变化。解锁某些关卡需要提升某些特定武将之间的绊程度。
无双战场模式
玩家可以自由自定义既存关卡。通过网络，可以上传自制关卡，也可以下载别人制作的关卡来玩。还可以对玩过的自制关卡留下评论和履历。
在线游玩
通过连接网络，可以进行2人在线游玩的“故事模式”和“自由模式”。
成长要素
与前作相似，本作中的武将有“技能”和“熟练度”的设定，而技能的效果会随着熟练度的增加而增加。
本作中武将可以装备在战场上获得的特殊道具（分为通常道具和稀有道具）。
武器屋
今次可以在阵地的武器屋中进行武器购买和武器炼成。
武器购买：与武器屋NPC对话可购买武器，武器等级随章节提高，但属性完全随机。另外在后面的章节中可以买到标记为大星的武器，大星武器虽然基础攻击力低，但同样可以通过击破敌人来强化武器熟练度（驯染み），最高可以强化到+54攻击力（普通武器的最高攻击力强化度为：一星+6，二星+10，三星+14，四星+18）。购买一星至四星武器会消耗贵石，购买大星武器不但要消耗贵石，而且会消耗一点稀少石（稀少石可以通过真合体技随机获得）。
武器炼成：与前作相似，本作中武将所使用的武器可以通过融合武器来强化武器属性。强化武器会消耗贵石。需要注意的是六种稀有武器属性，这六种属性在炼成时也会分别占用一个武器属性槽。还有一点就是武器属性槽不到8个的武器在炼成时如果属性占满当前武器属性槽的话，那么这些属性是无法替换的，因此需要先将这些武器的属性槽提高到8个才可以替换。
【按键说明】
口 普通攻击
△ 强力攻击
X 跳跃
O 释放无双技
方向键上 放大或缩小地图
方向键下 召唤马匹
方向键左/右 调整视角
L 防御
R 换人
L+R 真合(反和谐)体技
口+△ T技
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